Citral

Produktnamn:

Citral

Synonymer:

6-oktadienal,3,7-dimetyl-2;cis,trans-citral;cis-citral;citral (cis och trans);Citral acis-3,7-dimetyl-2,6-oktadienal;Citral,c&t;citral,blandning avcis och trans;femanumber2303

CAS:

5392-40-5

MF:

C10H16O

MW:

152.23

EINECS:

226-394-6

Produktkategorier:

Mol fil:

5392-40-5.mol

Smältpunkt 

<-10°C

Kokpunkt 

229 °C (lit.)

densitet 

0,888 g/ml at 25 °C (lit.)

ångdensitet 

5 (mot luft)

ångtryck 

0,2 mm Hg (200 °C)

brytningsindex 

n20/D 1.488 (lit.)

FEMA 

2303 | CITRAL

Fp 

215 °F

lagringstemp. 

2-8°C

löslighet 

0,42 g/l

form 

Flytande

färg 

färglös till ljus gul

explosiv gräns

4,3-9,9 %(V)

Vattenlöslighet 

PRAKTISKT TAGET OLÖSLIG

JECFA-nummer

1225

Merck 

14,2322

BRN 

1721871

Stabilitet:

Stabil. men lätt isomeriserar. Oförenlig med alkalier, starka oxidationsmedel, stark syror. Brännbar. Luft- och ljuskänslig.

CAS-databasreferens

5392-40-5(CAS DataBase Reference)

NIST Kemi Referens

Citral(5392-40-5)

EPA ämnesregistersystem

Citral (5392-40-5)

Farokoder 

Xi

Riskuttalanden 

38-43

Säkerhetsförklaringar 

24/25-37

RIDADR 

1760

WGK Tyskland 

1

RTECS 

RG5075000

Självantändningstemperatur

225°C

TSCA 

Ja

HS-kod 

2912 19 00

Faroklass 

8

PackingGroup 

III

Data om farliga ämnen

5392-40-5(data om farliga ämnen)

Giftighet

LD50 oralt hos råttor: 4,96 g/kg (Opdyke)

Översikt

Citral (C10H16O), även kallad 3,7-dimetyl-2,6-oktadienal, en blekgul vätska, med en stark citronlukt, som förekommer i växternas eteriska oljor. Det är olösligt i vatten men löslig i etanol (etylalkohol), dietyleter och mineralolja. Det används i parfymer och smakämnen och vid tillverkning av andra kemikalier. Kemiskt är citral en blandning av två aldehyder som har samma molekylformel men olika strukturer.
Innehållsanalys
Väg ungefär 1 g av provet noggrant och utför sedan bestämningen genom hydroxylaminmetoden (OT-7, metod ett) använd i aldehyd och keton bestämning. Ekvivalentfaktorn (e) i beräkningen är 76,12.

Giftighet

ADI 0~0,5 mg/kg (FAO/WHO, 1994-). LD50 4960 mg/kg (råtta, oral); MNL 500 mg/kg.

Användningsgränser

FEMA (mg/kg): mjuk drycker 9,2; kalla drycker 23; godis 41; bakverk 43; tuggummin 170

Kemiska egenskaper

Färglös eller lätt gul vätska; stark citronsmak; ingen optisk rotation; kokning punkt 228°C; flampunkt 92°C; 
Det finns cis och trans två isomerer. Med natriumbisulfitbehandling, cis isomerlösligheten är minimal, medan trans-isomerlösligheten är mycket stora, så att de två isomererna kan separeras. 
Cis citral: relativ densitet (d20) 0,8898, brytningsindex (nD20) 1,4891, kokpunkt 118~119℃ (2666Pa). 
Transcitral: relativ densitet (d20) 0,8888, brytningsindex (nD20) 1,4891, kokpunkt 117~118 ℃ (2666 Pa).
Löslig i icke-flyktiga oljor, flyktiga oljor, propylenglykol och etanol; olöslig i glycerol och vatten; instabil i alkaliska och starka syror
Naturliga produkter som finns i citrongräsolja (70% till 80%), litsea cubeba oil (cirka 70%), citronolja, vit citronolja, citrusbladsolja och så vidare.

Ansökan

Citral är en artificiell smak tillåten att använda i Kina, som kan användas för att förbereda jordgubbar, äpplen, aprikoser, söt apelsin, citron och annan fruktbaserad smaker. Enligt normala produktionsbehov används mängden citraler i tuggummin är 1,70 mg/kg; bakverk 43mg/kg; godis 41mg/kg; kalla drycker 23 mg/kg; läsk 9,2mg/kg.
Det används också i stor utsträckning i diskmedel och smakämnen tvål och toalettvatten. Citral kan användas som råvara för att syntetisera jonon, metyljonon och dihydrodamascene. Som organisk råvara kan den också reduceras för att generera citronellol, nerolalkohol och geraniol, och vara omvandlas till citron. Inom läkemedelsindustrin kan den användas till tillverkning av vitamin A och E, och även som råvara för klorofyll.

Produktionsmetod

Citral naturlig finns i litsea cubeba oil (ca 80%), citrongräsolja (80%), kryddnejlika basilika olja (65%), sur citronolja (35%) och citronolja. Inom industrin kan citral vara härrör från naturliga eteriska oljor, eller framställs av kemikalier.
Syntes baserad på metylheptenon som råvara
Etoxiacetylenmagnesiumbromid och metylheptenon utförde kondensation reaktion för att bilda 3,7-dimetyl-1-etoxi-3-hydroxi-6-okten-1-yn, som var hydreras sedan delvis i närvaro av katalys för att generera enoleter. Och enoletern hydrolyserades sedan med fosforsyra och dehydratiserades till erhålla citral, med ett utbyte av 68 % beräknat med metylheptenon. I Dessutom skulle acetylen och metylheptenon kunna utföra kondensationsreaktion för att bilda dehydreringslinalool, som sedan omarrangerades i närvaro av kiselsulfonkatalys vid 140~150 °C i inert lösningsmedel för att få citral. 
Kommer från litsea cubeba oil (vilket är huvudmetoden att producera citral i Kina)
Tillsätt 30 kg cubebaolja innehållande ca 75% citral i en blandning under fullständig omrörning, som framställdes med 18 kg natriumbikarbonat, 38 kg natriumsulfit och cirka 165 kg vatten, och rör sedan kontinuerligt i 5 till 6 timmar vid rumstemperatur. Efter att ha stått över natten för stratifiering, lägre citral utfälld i form av addukt. Och addukten var då tvättas med en liten mängd toluen för att avlägsna olja och torkas. Och lägg sedan till 10% natriumhydroxidlösning för att sönderdela citral vid rumstemperatur, och extrahera den med bensen. Extraktet destillerades först vid atmosfärstryck tryck (80-82°C) för att utvinna bensen och destillerades sedan under reducerat tryck tryck för att samla upp fraktioner av 110-111°C (1,47kPa) för att erhålla ren produkt av 98 % citral i en mängd av cirka 15 till 16 kg.

Kemiska egenskaper

mobil ljusgul vätska med en citronliknande lukt

Kemiska egenskaper

Citral förekommer som (2Z)- och (2E)-isomerer (citral a respektive b) analoga med motsvarande alkoholer, geraniol och nerol: geranial (citral a), bp 2,7 kPa 118–119 °C, d20 0,8888, n20 D 1,4898; neral (citral b), bp 2,7 kPa 120 °C, d20 0,8869, n20 D 1,4869. Naturlig citral är nästan alltid en blandning av de två isomerer. Det förekommer i citrongräsolja (upp till 85%), i Litsea cubebaolja (upp till 75%) och i små mängder i många andra eteriska oljor. Citralerna är färglösa till lätt gulaktiga vätskor, med en lukt som påminner om citron.
Eftersom citral är en α,β-omättad aldehyd med en extra dubbelbindning, det är mycket reaktivt och kan genomgå reaktioner som cyklisering och polymerisation. Geraniol, citronellol och 3,7-dimetyloktan-l-ol kan vara erhållen från citral genom stegvis hydrering. Citral kan omvandlas till ett antal additionsföreningar; (Z)- och (E)-isomererna kan separeras via vätesulfitadditionsföreningarna.Kondensationen av citral med aktiva metylengrupper används i industriell skala vid syntes av pseudoiononer, som är utgångsmaterial för jononer och vitaminer.

Kemiska egenskaper

Citral har en stark, citronliknande lukt och en karakteristisk bittersöt smak. Kommersiellt sett produkten är en blandning av två geometriska isomerer - α-citral och β-citral, vardera uppvisar cis- och trans-isomerer på grund av dubbelbindningens position.

Används

Citral är en vätska smakämne, ljusgul till färgen med citrusdoft. det förekommer i citron och citrongräsoljor. det erhålls vanligtvis från citralhaltiga oljor av kemiska medel men kan också framställas syntetiskt. det är lösligt i fasta oljor, mineralolja och propylenglykol. den är måttligt stabil och bör förvaras i glas-, plåt- eller hartsfodrade behållare. det används i smaker för citron med applikationer i godis, bakverk och glass vid 20–40 ppm. den kallas också 2,6-dimetyl-oktadian-2-6-al-8.

Används

Citral är en antimikrobiellt medel som finns i växter med antibakteriell aktivitet mot vissa matpatogener. Det är också en doftförening med en distinkt citrondoft.

Används

citral är en naturligt förekommande aromförening som används för att ge en doft av citrontyp. Citral är en beståndsdel av citronolja, citrongräsolja, limeolja, ingefäraolja, verbenaolja och andra eteriska C-oljor som härrör från växter.

Förberedelse

Eftersom citral används i bulk som utgångsmaterial för syntesen av vitamin A, produceras det industriellt i stor skala. Mindre kvantiteter isoleras också från eteriska oljor.
1) Isolering från eteriska oljor: Citral isoleras genom destillation från citrongräsolja och från L. cubebaolja. Det är huvudkomponenten i dessa oljor. 2) Syntes från geraniol: För närvarande den viktigaste syntetiska procedurer är ångfasdehydrering och oxidation av geraniol eller geraniol-nerolblandningar. Katalytisk dehydrering under reducerat tryck användning av kopparkatalysatorer föredrages.
3) Syntes från dehydrolinalool: Dehydrolinalool produceras på en stor skala från 6-metyl-5-hepten-2-on och acetylen och kan isomeriseras till citral i högt utbyte av ett antal katalysatorer. Föredragna katalysatorer inkluderar organiska ortovanadater, organiska trisilyloxivanadater och vanadinkatalysatorer med silanoler tillsatta till reaktionssystemet.
4) Syntes från isobuten och formaldehyd: 3-Methyl-3-buten-l-ol, erhållen från isobuten och formaldehyd, isomeriserar för att bilda 3-metyl-2-buten-lol. Det omvandlas emellertid också till 3-metyl-2-butenal genom dehydrering och efterföljande isomerisering. Under azeotropa förhållanden i närvaro av salpeter syra, 3-metyl-2-buten-l-ol och 3-metyl-2-butenal bildar en acetal (visas som följer), vilket eliminerar en molekyl av 3-metyl-2-buten-l-ol vid högre temperaturer. Den intermediära enoletern genomgår Claisen-omlagring följt av Cope-omarrangemang för att ge citral i utmärkt utbyte:
Idag utförs denna rutt i mycket stor industriell skala i en kontinuerlig reaktiv destillationsprocess.

Definition

Kommersiellt material är en blandning av α- och β-isomerer.

Aromtröskelvärden

Detektion vid 1,0 %: karakteriserande citronliknande, destillerat limeskal, intensiv aldehydisk citrusliknande.

Smaktröskelvärden

Smak egenskaper vid 5 ppm i 5 % socker och 0,1 % CA: karakteristisk citron, skalig, citrus, grönblommig saftig med träiga och godistoner.

Allmän beskrivning

En klar gul färgad vätska med citronliknande lukt. Mindre tät än vatten och olöslig i vatten. Giftigt vid förtäring. Används för att tillverka andra kemikalier.

Luft- och vattenreaktioner

Olösligt i vatten.

Reaktivitetsprofil

Citral är en aldehyd. Aldehyder är ofta involverade i självkondensering eller polymerisationsreaktioner. Dessa reaktioner är exotermiska; de är ofta katalyseras av syra. Aldehyder oxideras lätt för att ge karboxylsyror. Brandfarliga och/eller giftiga gaser genereras av kombinationen av aldehyder med azo, diazoföreningar, ditiokarbamater, nitrider och starkt reducerande agenter. Aldehyder kan reagera med luft för att ge första peroxosyrorna, och slutligen karboxylsyror. Dessa autooxidationsreaktioner aktiveras av ljus, katalyserad av salter av övergångsmetaller och är autokatalytiska (katalyserad av reaktionsprodukterna). Tillsats av stabilisatorer (antioxidanter) till transporter av aldehyder fördröjer autooxidation. Citral burk reagerar med alkalier och starka syror. Citral kan lätt isomeriseras.

Fara

Tveksamt carcinogen.

Brandrisk

Citral är brännbar.

Kontaktallergener

Citral är en aldehyddoft- och aromingrediens, en blandning av isomerer cis (Neral) och trans (geranial). Som ett doftallergen måste citral nämnas av namn inom kosmetika inom EU.

Säkerhetsprofil

Måttligt giftig av intraperitoneal väg. Lätt giftig vid förtäring. Experimentell reproduktiv effekter. Ett allvarligt mänskligt och experimentellt hudirriterande ämne. Mutationsdata rapporterad. Brännbar vätska. När den upphettas till sönderdelning avger den skarpt rök och irriterande ångor.

Kemisk syntes

Citral är vanligtvis isolerad från den citralhaltiga oljan på kemisk väg eller med kemikalier syntes (från β-pinen, isopren, etc.).

Beredningsprodukter

Citronellol-->Geraniol-->Citronellal-->NEROL-->jonon-->3,7-dimetyl-7-hydroxioktanal-->BETA-CYKLOCITRAL-->isofytol-->isodekanal-->alfa-jonon-->METYLIONON-->BEDIMETHONEN-->BEDIMETHONEN-->BEDIMETHONEN--> NE-->JÄRN-->ALFA-ISO-METYLIONON-->beta-damascenon-->3,7-dimetyl-2,6-oktadiennitril-->1,1-Dietoxi-3,7-dimetylokta-2,6-dien-->4-(2,2-dimetyl-2,3-dimetyl-LE-6)-metyl-6-metyl-6) OLJA-->4-(2,6,6-trimetyl-1-cyklohexenyl)-3-buten-2-on-->ALLYLIONON

Råvaror

Natriumbikarbonat-->Natriumbisulfit-->Polyoxietylenlauryleter-->SVAVELSYRA-->Linalool-->Geraniol-->1-OKTEN-->NEROL-->Eucalyptus Citriodara Oil-->CITRONGRÄSOLJA, VÄSTINDISK TYP-->6-Methyl-5-hepten-2-one-->Ethoxyethine-->Litsea cubeba oil-->Basilika olja-->Citrusolja-->Verbenaolja-->Hotrienol-->CITRUS LIMETTAOLJA-->Citronbladsolja