Metyldihydrojasmonat

Produktnamn:

Metyldihydrojasmonat

Synonymer:

3-oxo-2-pentyl-cyklopentanättiksyrametylester;cyklopentanättiksyra,3-oxo-2-pentyl-,metylester;hedion;CEPIONAT A.K.A. METYL EPI-DIHYDROJASMONAT;(3-Oxo-2-pentyl-cyklopentyl)-ättiksyra sur metylester; Metyldihydrojasmonat (cis- och trans-blandning);METYL DIHYDROJASMONAT HC;(2-pentyl-3-oxocyklopentyl)ättiksyra sur metylester

CAS:

24851-98-7

MF:

C13H22O3

MW:

226.31

EINECS:

246-495-9

Produktkategorier:

Alfabetiska listor; Smaker och dofter; Som en aromkemikalie för användning i smak, doft och andra tillämpningar;Hämmare;M-N

Mol fil:

24851-98-7.mol

Kokpunkt 

110 °C0,2 mm Hg (lit.)

densitet 

0,998 g/ml vid 25 °C (lit.)

FEMA 

3408 | METYL DIHYDROJASMONAT

brytningsindex 

n20/D 1.459 (lit.)

Fp 

>230 °F

löslighet 

H2O: olöslig

Vattenlöslighet 

399,8 mg/L (25 ºC)

JECFA-nummer

1898

Merck 

14,6052

InChIKey

KVWWIYGFBYDJQC-GHMZBOCLSA-N

CAS-databasreferens

24851-98-7(CAS DataBase Reference)

NIST Kemi Referens

cyklopentanättiksyra, 3-oxo-2-pentyl-, metylester (24851-98-7)

EPA ämnesregistersystem

Metyl 3-oxo-2-pentyl-cyklopentanacetat (24851-98-7)

Säkerhetsförklaringar 

23-24/25

WGK Tyskland 

2

RTECS 

GY2453800

HS-kod 

29183000

Giftighet

LD50 (g/kg): >5 oralt hos råttor; >5 dermalt hos kaniner (Food Chem. Toxicol.)

Beskrivning

Metyl dihydrojasmonat har en kraftfull sötblommig, jasminliknande, något fruktig odör. Detta är den luktande komponenten i jasminolja (Jasminum gradiflorum L.). Kan framställas genom kondensation av 2-pentyl-2-cyklopenten-l-on med etylmalonat, följt av hydrolys, dekarboxylering och metylering.

Kemiska egenskaper

Metyl dihydrojasmonat har en kraftfull sötblommig, jasminliknande, något fruktig odör. Denna förening är den lukt[1]haltiga komponenten av jasminolja (Jasminum gradiflorum L.)

Kemiska egenskaper

Metyl dihydrojasmonate är en jasmindoft som är nära besläktad med metyl jasmonat, som förekommer i jasminolja. Metyldihydrojasmonat har varit identifieras i te. Det är en vätska med en typisk fruktig, jasminliknande blomma odör.
Metyldihydrojasmonat framställs genom Michael-tillsats av malonsyra estrar till 2-pentyl-2-cyklopenten-l-on, följt av hydrolys och dekarboxylering av det resulterande (2-pentyl-3-oxocyklopentyl)malonatet, och förestring av (2-pentyl-3-oxocyklopentyl)ättiksyra [304]. 2-Pentyl-2-cyklopenten-1-on framställs genom en aldolkondensation mellan cyklopentanon och valeraldehyd och efterföljande isomerisering av resulterande 2-pentylidencyklopentanon eller palladiumkatalyserad dekarboxylering av allyl-2-oxo-1-pentylcyklopentankarboxylater.
Dealkoxikarbonylering av malonatet kan också åstadkommas direkt med vatten vid förhöjd temperatur.
Metyldihydrojasmonat av ovannämnda kvalitet består av en 9:1 jämviktsblandning av trans- och cis-isomererna. Men metyl cisdihydrojasmonat är den mycket mer intensiva isomeren, med en tröskel ungefär 20 gånger lägre än transisomerens. Därför metyl dihydrojasmonatkvaliteter med anrikade delar av cis-isomeren är också marknadsförs.
Dessa "high-cis" produkter är färglösa vätskor med extremt kraftfulla jasminkaraktär. De olika kommersiella kvaliteterna kan innehålla olika mängder av cis-isomeren.
Hög-cis metyldihydrojasmonat är ett värdefullt material i fina dofter men lider av stabilitetsproblem på grund av dess tendens att isomerisera till jämviktsblandning och har därför endast begränsad användning i andra parfymerier applikationer.
Hög-cis metyldihydrojasmonat kan framställas från jämviktsblandningen genom speciella destillationstekniker där isomerisering utförs av verkan av natriumkarbonat. En hög andel cis-metyldihydrojasmonat kan också erhållas genom hydrering av metyldehydrodihydrojasmonat, som är tillgänglig från 1(2-furyl)-hexanol via omlagring, isomerisering, företring och kondensation med dimetylmalonat.
För andra stereoselektiva syntetiska metoder, se recension.
Av alla möjliga isomerer har (+)-(lR)-cis-isomeren mest karakteristisk och intensiv jasminlukt.Därför en industriellt genomförbar process för framställning av ett metyldihydrojasmonat med en hög andel av denna isomer har utvecklats. Processen innefattar den katalytiska hydrering av motsvarande cyklopentenättiksyra i närvaro av ett rutenium(II)-komplex med kirala ligander och efterföljande förestring.
Metyldihydrojasmonat används i parfymer för blomdofter, speciellt i jasmintyper.

Förberedelse

Genom kondensering av 2-pentyl-2-cyklopenten-1-on med etylmalonat, följt av hydrolys, dekarboxylering och metylering

Smaktröskelvärden

Smak egenskaper vid 20 ppm: söt, blommig, citrus, fruktig och bärig med tutti-frutti undernoter.

Handelsnamn

Claigeon®, Cepionate®(Nippon Zeon),Hedione®,Hedione®HC (Firmenich), Kharismal® (IFF).

Råvaror

Cyklopentanon-->valeraldehyd